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化妝品中常含有油脂、蠟等成分,特別是油​​脂中的不飽和脂肪酸的不飽和鍵容易被氧化而發生變質,這種氧化變質成為酸敗。就外在因素而言,空氣中氧、水分、光、熱、微生物及金屬離子等均可促使氧化反應進行,而加速酸敗。就內在因素而言,酸敗的化學本質是由於油脂水解而產生有力的脂肪酸,其中不飽和脂肪酸的雙鍵部分受到空氣中氧的作用,發生加成反應、而生成過氧化物,此過氧化物繼續分解或氧化,生成低級醛和羧酸。其過程如下:

氧化反應生成的過氧化物、醛和羧酸等會引起產品的顏色改變,釋放出酸敗的臭味,是產品的PH值降低等,而使產品質量下降,也會對皮膚產生刺激性,甚至引起炎症。因此在化妝品的生產、使用和儲存過程中,應盡量避免油脂酸敗現象的發生是非常重要的。影響油脂酸敗因素很多,既有內在因素也有外在因素。

1.內在因素

主要是油脂中的不飽和脂肪酸和不飽和碳碳雙鍵,此部位是結構中的【弱點】,極容易被氧化而斷鍵。分子結構內的不飽和鍵越多,就越容易被氧化。如果油脂中原來存在的不皂化物部分的天然抗氧化劑,如維生素E等,在精製過程中被除去,氧化反應也很容易發生。另外,油脂中常存在能促進氧化作用的氧化物。

2.外在因素

(1)氧(Oxide):是造成酸敗的主要因素,在生產過程、化妝品的使用和儲存過程中都可能接觸空氣中的氧。因此,氧化反應的發生是不可避免的。

(2)熱(Heat):熱會加速脂肪酸的水解反應,提供了微生物的生長條件,可以加速酸敗。因此,在低溫條件下有利於減緩氧化酸敗。

(3)光(Light):可見光雖然並不能直接引起氧化作用,但其中某些波長的光對氧化有促進作用。所以,避免直接光照或用有顏色的包裝容器可以消除不利波長光線的影響。 。

(4)水分(Water):在油脂中存在水分,為微生物成長提供了必要條件,而它們產生的會引起油脂的水解,加速自動氧化反應,也會降低抗氧化劑如酚、胺等的活性。

(5)金屬離子(Metal ion):某些金屬離子能使原有的或加入的抗氧化劑作用大大降低,還有的金屬離子可能成為自動氧化反應的催化劑,加速氧化酸敗。這些金屬離子主要有銅、鉛、鋅、鋁、鐵、鎳等。所以,製造化妝品的原料、設備和包裝容器等盡量避免使用金屬製品或含有金屬離子。

(6)微生物(Microorganism):微菌、油脂分解為脂肪酸和甘油,然後再進一步分解,加速油脂的酸敗。這也是化妝品的原料、生產過程、使用和儲存等要保持無菌條件的重要原因。

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